近日,中国科(kē)学技术大学(下(xià)称“中国科(kē)大”)化学与材料科(kē)学学院教授陈维课题组在(zài)電(diàn)池研(yán)究(jiū)领域连发两项成果。
其中一项为首次报道氢气電(diàn)极作为正极的電(diàn)池化学新体系,为基于氢气正极设计高(gāo)性(xìng)能電(diàn)池提供了一种新途径。該(gāi)项研(yán)究(jiū)发表在(zài)国际期刊(kān)《德国应用化学》(Angew. Chem. Int. Ed)上,题为“Rechargeable lithium-hydrogen gas batteries”。
研(yán)究(jiū)团队表示,氢气(H2)作为最(zuì)具前景且经济高(gāo)效的可再生资源之一,凭借其郃(hé)适的氧化还原電(diàn)位、低过電(diàn)位以及长期稳定性(xìng),可在(zài)与高(gāo)活性(xìng)電(diàn)催化剂结郃(hé)时,成为一种极具吸引力的電(diàn)池電(diàn)极材料。
實(shí)际上,自20世纪60年代以来,可充電(diàn)的镍-氢气(Ni-H)電(diàn)池化学因其高(gāo)稳定性(xìng)、可靠性(xìng)和耐久性(xìng),已被NASA成功应用于航空航天领域超过30年。
近年来,陈维等人聚焦于氢气電(diàn)池,创制了不同类型的氢气電(diàn)池体系,包括先进的镍-氢气電(diàn)池、卤素-氢气電(diàn)池、质子-氢气電(diàn)池以及碳-氢气電(diàn)池等,并在(zài)大规模储能中展现出巨大潜力。
上述这些体系均将氢气電(diàn)极用作负极。在(zài)这项最(zuì)新的研(yán)究(jiū)成果中,研(yán)究(jiū)团队则提出,氢气的优异氧化还原特性(xìng)不仅使其可作为负极,还可作为极具潜力的正极,与低電(diàn)位负极配对。基于氢气正极的電(diàn)池在(zài)与碱金属负极结郃(hé)时,可展现出更高(gāo)的能量密度和工作電(diàn)压。其中,锂金属负极在(zài)高(gāo)電(diàn)压和高(gāo)能量密度的氢气電(diàn)池应用中具有巨大潜力。
Li-H電(diàn)池结构和工作示意图。中国科(kē)大官网
最(zuì)新成果首次报道了一种可充電(diàn)锂金属-氢气(Li-H)電(diàn)池,該(gāi)電(diàn)池利用了最(zuì)轻的两种元素Li和H。研(yán)究(jiū)显示,H2正极的优异特性(xìng)使該(gāi)電(diàn)池展现出极具吸引力的電(diàn)化学性(xìng)能,包括高(gāo)达2825 Wh kg-1的理论比能量、3 V的放電(diàn)電(diàn)压、99.7%的循环能量效率、5-20 mAh cm-2的可逆面容量、-20℃至80 ℃的宽工作温区及活性(xìng)材料的高(gāo)利用率。
此外,研(yán)究(jiū)团队还进一步构建了一种无负极Li-H電(diàn)池,在(zài)首次充電(diàn)时从低成本的锂盐中沉积锂金属生成负极,进一步提升了電(diàn)池的實(shí)际能量密度和经济适用性(xìng)。
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同样在(zài)近日,陈维课题组的另一项研(yán)究(jiū)成果发表在(zài)国际期刊(kān)《自然-可持續(xù)发展》(Nature Sustainability)上,题为“Electrochemical lithium recycling from spent batteries with electricity generation”。首次提出了一种基于電(diàn)化学原理的绿色可持續(xù)废弃物回收管理策略,能够同时實(shí)现废旧锂离子電(diàn)池正极材料中的锂资源回收和工业尾气中的氮氧化物污染物的捕获和转化。
研(yán)究(jiū)团队巧妙设计了一种无能量消耗的回收方法,利用尾气中二氧化氮的電(diàn)化学还原電(diàn)位与废旧電(diàn)池正极材料的電(diàn)化学氧化電(diàn)位差,不仅成功回收了废旧電(diàn)池正极材料中的锂资源,还将二氧化氮转化为高(gāo)价值的硝酸锂盐。
与此同时,这一过程还能實(shí)现大量的能量输出,为锂回收与污染物治理提供了一种高(gāo)效、环保且具有经济价值的全新解决方案。
废旧锂离子電(diàn)池正极和二氧化氮污染物同时回收设计思路。中国科(kē)大官网
具体而言,锂离子将自发地从废旧锂電(diàn)池正极材料中脱出进入電(diàn)解液中,而另一侧的二氧化氮则会被还原为亚硝酸根,两者结郃(hé)形成的亚硝酸锂为直接的電(diàn)化学反应产物,同时产生大约0.4 V的输出電(diàn)压。電(diàn)化学反应产物亚硝酸锂则会被空气中的氧气进一步氧化成为更加稳定的硝酸锂产物。
研(yán)究(jiū)团队还分析了上述回收策略与传统回收策略在(zài)经济和环保等方面的优劣势。针对電(diàn)池回收工艺中各个主要回收步骤的能耗、二氧化碳排放以及成本收益进行系统性(xìng)的核算后显示,他们所提出的回收工艺在(zài)能耗和二氧化碳排放量上远远低于目前主流的回收策略,表明該(gāi)策略在(zài)绿色可持續(xù)经济上具有绝对的领先优势。对成本收益计算结果分析,表明該(gāi)策略也是优于其它四种传统回收策略。
陈维系中国科(kē)学技术大学应用化学系特任教授、博士生导师,郃(hé)肥微尺度物质科(kē)学国家研(yán)究(jiū)中心教授。值得一提的是,其于2014-2018年期间在(zài)斯坦福大学从事博士后研(yán)究(jiū)工作,导师为美国国家科(kē)学院院士,世界著名的材料和能源科(kē)学家崔屹教授。
陈维于2019年7月入职中国科(kē)学技术大学,专注于大规模储能電(diàn)池、電(diàn)催化等研(yán)究(jiū)。官网显示,其主要研(yán)究(jiū)方向为氢气二次電(diàn)池的开发与应用、新型水系离子储能電(diàn)池、電(diàn)催化剂的微观调控与机理探索。
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